نوقشت في قسم الكيمياء في كلية العلوم بجامعة حمص أطروحة الدكتوراه للباحث عمران أحمد بلال بعنوان ” دراسة تأثير الشروط التجريبية على الإرجاع الكهركيميائي لبعض الزمر الوظيفية في المركبات العضوية” بإشراف الدكتور ديب باكير ومشاركة الدكتور صالح الرحيل.
تألفت لجنة الحكم والمناقشة من السادة الدكاترة: ديب باكير رئيساً ومشرفاً، احمد فلاح عضواً، خير الدين الخطيب عضواً، محمد علي الشيخ عضواً، أيمن المصري عضواً.
وبين الباحث أن بحثه يهدف إلى دراسة الإرجاع الكهروكيميائي للزمرة الكربوكسيلية في الحموض الكربوكسيلية، وزمرة الفورميل في الألدهيدات، وزمرة الكربونيل في الكيتونات، باستخدام الطرائق الكهروكيميائية (البولاروغرافية)، ودراسة تأثير طبيعة وتركيب المحلول على نواتج وسير عملية الإرجاع، وتأثير وجود المتبادلات التي تمارس أفعال إلكترونية ساحبة أو مانحة على تفاعل الإرجاع الحاصل، كما يهدف أيضاً إلى دراسة حركية تفاعل الإرجاع الكهروكيميائي من خلال دراسة تأثير سرعة المسح على العملية المسروية، وإمكانية توجيه تفاعلات الإرجاع الكهروكيميائي للحصول على نواتج محددة، إضافة إلى تحديد الآلية التي تحدث بها تفاعلات الإرجاع , و اقتراح المعادلات المناسبة.
وكما أشار الباحث أنه بنتيجة البحث تم الوصول إلى أنه يمكن استخدام الطريقة البولاروغرافية بفعالية كبيرة، لإجراء تفاعلات الإرجاع الكهروكيميائي للمركبات العضوية في الأوساط المائية، دون الحاجة لاستخدام الحفازات أو تطبيق شروط تفاعل قاسية من ضغط ودرجة حرارة وزمن تفاعل طويل، ففي الوسط المعتدل تُرجع الزمرة الكربوكسيلية في مركب حمض البنزوئيك بـ (4e–)، ونحصل على الفينيل ميتانول، كما تُرجع الزمرة الألدهيدية في مركب البنز ألدهيد بـ (2e–) ونحصل على الفينيل ميتانول، وأيضاً تُرجع الزمرة الكربونيلية في مركب البنزوفينون بـ (2e–) , ونحصل على ثنائي فينيل ميتانول، أما الوسط الحمضي يسبب انزياح كمونات، إرجاع الزمرتين الألدهيدية والكيتونية إلى الكمونات الأقل سلبية وبالتالي ازدياد سهولة الإرجاع، بينما لم يحدث أي إرجاع للزمرة الكربوكسيلية في الوسط الحمضي في مركب حمض البنزوئيك، ويسبب الوسط القلوي انزياح كمونات إرجاع الزمرتين الألدهيدية والكيتونية إلى الكمونات الأكثر سلبية وبالتالي ازدياد صعوبة الإرجاع، بينما لم يحدث أي إرجاع للزمرة الكربوكسيلية في الوسط القلوي في مركب حمض البنزوئيك.
كما بين الباحث يؤدي وجود زمرة النترو الساحبة ميزوميرياً إلى انزياح كمون إرجاع الزمرة الوظيفية الفعالة كهروكيميائياً إلى الكمونات الأقل سلبية، وذلك عندما توجد الزمرة الوظيفية في الموقعين أورتو أو بارا بالنسبة للزمرة الساحبة ميزوميرياً، أما عندما توجد الزمرة الوظيفية في الموقع ميتا فإن التأثير الميزوميري الساحب لا يؤثر في كمون إرجاع الزمرة الوظيفية، كما يؤدي وجود المتبادلات المانحة ميزوميرياً (الكلورو , والميتوكسي) إلى انزياح كمون إرجاع الزمرة الوظيفية الفعالة كهروكيميائياً إلى الكمونات الأكثر سلبية، وذلك عندما توجد الزمرة الوظيفية في الموقعين أورتو أو بارا بالنسبة للزمرة المانحة ميزوميرياً، أما عندما توجد الزمرة في الموقع ميتا فإن التأثير الميزوميري المانح لا يؤثر في كمون إرجاع الزمرة الوظيفية، وفي مركب حمض السالسليك، أدى وجود الرابطة الهيدروجينية داخل الجزيء إلى انزياح كمون إرجاع الزمرة الكربوكسيلية إلى الكمونات الأقل سلبية على الرغم من التأثير الميزوميري المانح لزمرة الهيدروكسيل، كما أن وجود الذرة المغايرة (N) يؤدي إلى انزياح كمون إرجاع الزمرة الوظيفية إلى الكمونات الأقل سلبية في حال لم تشارك إلكترونات الذرة المغايرة في العطرية , كما في مركب (4- بيريدين حمض الكربوكسيليك) , أما في حال شاركت إلكترونات الذرة المغايرة في العطرية , فإن كمون إرجاع الزمرة الوظيفية ينزاح إلى الكمونات الأكثر سلبية , كما في مركب (بيرول-2-ألدهيد).
وفي نهاية المناقشة تم منح الطالب عمران احمد بلال درجة الدكتوراه في الكيمياء الفيزيائية بتقدير امتياز.
